1991 год — начал трудовой путь на ГП «Специализированное управление рекультивации и механизации строительства».

Будучи нардепом, Виталий рассказывал, что тогда же начал заниматься бизнесом, возил куртки и джинсы из Польши и Турции. Местные журналисты высмеяли его рассказы, потому что подросток в 15 лет не мог самостоятельно ездить за границу и торговать. Они установили, что в юные годы Хомутынник постоянно находился среди уголовников.

1993 год — Виталий стал соучредителем частного предприятия «Каскад», которое постепенно трансформировалось в многопрофильный инвестиционный холдинг, работающий и ныне.

Впоследствии юный бизнесмен познакомился с Владимиром Щербанем, которого в 1994 году был избран председателем Донецкого областного совета, а через год был назначен руководителем Донецкой ОГА. Под крылом Щербаня бизнес Хомутынник резко пошел вверх, а частное предприятие было перерегистрировано в ЗАО «Каскад», которое занималось всем, что приносило прибыль.

Когда в 1999 году Владимира Щербаня назначили председателем ОГА в Сумской области, Хомутынник тоже отправился на Сумщину, где вместе с губернатором создал настоящую бизнес-империю. Совместный бизнес пополнили местные предприятия: «Нева», Свесский насосный завод, Белопольский машиностроительный завод, Белопольский сырзавод, Конотопский хлебокомбинат, Глуховский мясокомбинат, Лебединский хлебокомбинат, Ахтырская швейная фабрика, Роменский молокозавод и еще десятки других предприятий. Для эффективного управления таким огромным бизнесом компаньоны создали корпорацию «Северо-восточная промышленная группа». На первый взгляд, такой бизнес-гигант должен был вызвать уважение к его основателям, но практически все предприятия, входившие в корпорацию были цинично отобраны у предыдущих владельцев. Когда победила Оранжевая революция, Щербань бежал за границу, бывшие владельцы начали возвращать свои активы, а Хомутынник прикрылся депутатским мандатом и заявил о непричастности к рейдерству на Сумщине.

2001 — 2002 годы — Хомутынник работал генеральным директором Макеевского акционерного общества «Спецодежда».

В 2002 году Виталий был избран народным депутатом и официально заявил, что свой бизнес он передал семье и больше не занимается предпринимательскими делами. На самом деле он продолжал активно наращивать капитал, создавал и покупал различные предприятия во многих регионах Украины.

2004 год — вместе с братьями Буряками Хомутынник основал страховую компанию «Брокбизнесстрахование». В этот же период он начал и свой аграрный бизнес, став владельцем зернотрейдерской компании «Агроконтракт». 

Активный сторонник Виктора Януковича не пострадал после 2014 года, а наоборот, сумел расширить собственный бизнес. Хомутынник стал совладельцем газодобывающего предприятия «Укрнефтебурение», которое занимает второе место в стране по объему добычи голубого топлива.

В 2015 году он приобрел 5% акций агрохолдинга «Кернел», а в 2017 году докупил еще 1,59% акций этого предприятия.

Не забыл Хомутынник позаботиться и о медиаресурсах. У Бориса Кауфмана он купил журнал «Фокус» и радио «Хит ФМ». В целом в 2019 году нардеп был бенефициарным владельцем почти четырех десятков предприятий.

В 2014 году Виталий был официально признан самым богатым депутатом Верховной Рады. Однако задекларировал он далеко не все. Личный самолет Gulfstream G280 за 17 млн долларов и 40-метровую яхту «Апостроф» за 40 млн долларов Хомутынник оформил на оффшорную фирму и не показывал в декларации. На жену оформлены две киевских квартиры, два машиноместа и дом в Козине. У него в собственности два дома, две квартиры и гараж. Столичные фирмы «Конкорд-Трейд» и «Глобус-Инвест» оформлены на брата Юрия.

В 2019 году состояние Хомутынника оценили в 478 млн долларов, и в рейтинге самых богатых украинцев он занял 13 позицию. В 2021 году журнал Forbes оценил его капиталы в 465 млн долларов, что соответствовало 21 месту в ТОП-100 украинских богачей.