На протяжении десяти лет после окончания института лингвистики и права Анна работала в Киевском международном университете. За это время прошла путь от преподавателя до заместителя директора юридического института, доцента.

В 2010 году Маляр стала заместителем начальника отдела правовых проблем таможенного дела в Государственном научно-исследовательском институте таможенного дела. Получила звание советника таможенной службы 3-го ранга.

В январе 2007 года Маляр получила свидетельство на занятие адвокатской деятельностью. В сферу научных интересов Анны входят преступления против основ национальной безопасности, преступления против мира, безопасности человечества и международного правопорядка, стратегические коммуникации в условиях гибридной войны.

С марта 2020 года консультирует парламентский комитет по вопросам национальной безопасности, обороны и разведки. Анна — автор нескольких законопроектов в сфере уголовного права.

Многие украинские телеканалы (Интер, 1+1, Украина, Прямой, СТБ и другие) привлекали ее в качестве эксперта на политических и социальных ток-шоу. Некоторое время осенью 2017 года Анна была соведущей программы «Криминал на Прямом».

Маляр — автор более 300 статей и комментариев относительно юридической оценки политических событий в ведущих средствах массовой информации («Украинская правда», «Forbes Украина», «Левый берег», «Корреспондент» и другие).

В сотрудничестве с Академией СБУ Анна создала практический курс стратегических коммуникаций для сотрудников сектора безопасности и обороны. 

«Теоретически такие знания и навыки получить невозможно, так как приобретаются они в гибридных боях с врагом. Именно поэтому нашими разработками и проведенным операциям интересуются другие страны, а Центр информации и документации НАТО стал соорганизатором учений для наших военных, мы совместно проводим», — отметила Маляр.

В августе 2021 года она была назначена на должность заместителя министра обороны Андрея Тарана. Маляр отвечает за направление стратегических коммуникаций и информационной политики.

По словам Анны, темой стратегических коммуникаций в секторе безопасности и обороны профессионально она занимается с начала вооруженного конфликта на Донбассе. 

Маляр отметила, что когда стало очевидно, что Кремль ведет войну и невоенными методами, то необходимо было организовать защиту Украины в информационном пространстве и осваивать навыки ведения гибридной (асимметричной) войны.

Анна — руководительница общественной организации «Центр правовых и криминологических исследований». С 14 сентября 2013 года она преподавала в Национальной школе судей Украины. Разработала авторский курс «Особенности квалификации агрессивной войны и другие преступления, совершенные в зоне боевых действий».

Также Маляр создала концепцию правовой оценки событий в Крыму и на востоке Украины, которая используется в следственной и судебной практике.

18 сентября 2023-уволена Кабинетом Министров Украины с должности заместителя министра обороны Украины.