1993-1994 гг. Владислав Каськив — заместитель директора Центрального союза Украинского студенчества и глава фонда развития союза. 1994 г. — член Национального комитета Молодежных организаций.1995 г. — голова организационного комитета Конгресса молодых реформаторов Центральной и Восточной Европы.
1994-1997 годах Владислав Каськив работает координатором программ Международного Фонда «Відродження», основным донором которого является известный американский финансист и филантроп Джордж Сорос. 1997-й — организатор Школы молодых политиков.1997-1999 гг. — руководитель Центра развития коммуникаций.
1999-2004 годах, Владислав Каськив работает главой правления общественной организации «Свобода выбора», координатор одноименной коалиции негосударственных организаций. 2000 г. — член правления, совладелец ассоциации «Украина — развитие через Интернет». 2000-2001 гг. — внештатный советник Министра экономики Украины.
2001 год — член контактной группы Мирового банка. В 2004-м — руководитель Координационного центра гражданской кампании «ПОРА», принявшей активное участие в «оранжевой революции» и впоследствии ставшей одноименной политической партией.
2005-2006 гг. Владислав Каськив — штатный, а затем внештатный советник Президента Украины Виктора Ющенко. С 2005 г. — член наблюдательного совета Международного центра перспективных исследований.
В 2006-м Владислав Каськив баллотировался в народные депутаты Украины под N3 списка избирательного блока «ПОРА-ПРП». На момент выборов был главой политсовета Гражданской партии «ПОРА». На досрочных парламентских выборах 2007 года получил мандат нардепа по списку блока «Наша Украина — Народная самооборона». Глава подкомитета по вопросам инвестиций и развития Комитета Верховной Рады по вопросам промышленной и регуляторной политики и предпринимательства.
С 2007-го – Владислав Каськив глава гражданской организации «Институт политического развития». 2009-2010 гг. — советник Премьер-министра Украины Юлии Тимошенко по вопросам иностранных инвестиций.
С августа 2010-го – Владислав Каськив руководитель рабочей группы по национальным проектам Комитета по экономическим реформам при Президенте Украины Викторе Януковиче. С декабря — глава Государственного агентства по инвестициям и управлению национальными проектами Украины.

23 февраля 2011 года, со второй попытки, депутаты проголосовали за лишение депутатских полномочий Владислава Каськива. Всем известно, что Владислав Каськив являлся депутатом-совместителем, и кроме депутатского, занимал так же должность Главы Госагентства по инвестициям и управлению нацпроектами.
Председатель Верховной Рады Владимир Литвин, вынес на голосование вопрос о досрочном прекращении полномочий группы депутатов. Сразу после этого стало понятно, что парламент отказался досрочно прекратить полномочия трех депутатов-совместителей: Владислава Каськива (НУНС), Алексея Лелюка и Александра Пеклушенко (оба — фракция Партии регионов).
В частности, за прекращение полномочий Каськива проголосовали 195 депутатов, Лелюка — 196, а Пеклушенко — 183 при минимально необходимых 226. За прекращение полномочий не голосовала фракция ПР, а также часть внефракционных депутатов. Литвин, в свою очередь, возмутился отказом Рады прекратить их полномочия.